在当今科技飞速发展的时代,锂离子电池凭借高能量密度、长循环寿命和高效率等优势,广泛应用于从便携式电子设备到电动汽车,再到大规模可再生能源存储系统等众多领域,成为现代技术进步中不可或缺的一部分。
随着可持续能源存储需求的不断攀升,准确评估锂离子电池的健康状态(SOH)变得至关重要。这不仅关乎电池在首次使用过程中的安全性、性能优化及使用寿命延长,对于其二次利用,如用于固定储能或备用电源系统等场景,也有着关键意义。精准的 SOH 评估能够促进资源的可持续利用,减少浪费,提升锂离子电池的整体生命周期价值。

图 1:使用 LSTM 估计电池健康状态 (SOH) 的总体流程。
传统方法的困境与新技术的曙光
电化学阻抗谱(EIS)作为评估电池健康状况的常用技术,通过分析电池在不同频率下的阻抗响应,来捕捉电池内部电阻、电荷转移行为和电容动态等关键电化学特性,这些特性与电池的老化机制直接相关。然而,EIS 在分析重叠的电化学过程时存在明显局限性。当不同过程的特征频率相近时,在奈奎斯特图上会出现半圆重叠的情况,导致等效电路建模中电路元件的映射模糊不清;而且 EIS 基于单频的表示方式,无法像在时域中那样清晰地分解过程,对测量噪声较为敏感,频率分辨率也有限,最终使得准确分离和解释电池系统的电化学机制变得困难。

图2. 数据采集网络。(a) CCCV充放电曲线,(b) EIS测试框架。
弛豫时间分布(DRT)技术的出现为解决这些问题带来了新的思路。DRT 通过对阻抗谱进行反卷积,能够更精确地分辨出不同的电化学过程及其时间尺度,深入揭示影响电池性能的内部动态变化。将 EIS 与 DRT 相结合,可以更详细地分析电池内部的化学行为,有助于改进传统的基于 EIS 的等效电路模型(ECM),为评估电池健康状况提供更强大的框架。

图3:三节锂离子电池的循环容量保持率。
创新研究:DRT 与 LSTM 携手,打造精准评估模型
本文通过运用 DRT 方法分析 EIS 数据,旨在提取反映锂离子电池内部详细过程的关键参数。研究选取了三个初始容量不同的锂离子电池(来自 Galaxy S9 + 智能手机),在 1000 次充放电循环过程中,每隔 20 次循环进行一次容量和阻抗谱测量,同时在六个荷电状态(SOC,分别为 0%、20%、40%、60%、80% 和 100%)下进行 EIS 测量,以全面捕捉电池阻抗在不同状态下的变化。

图4:Galaxy S9+电池在100% SOC下的奈奎斯特图(左)和DRT图(右)。
研究人员利用 DRT 分析中的电荷转移峰这一显著特征,训练长短期记忆(LSTM)模型来估计电池的 SOH。LSTM 是一种专门用于处理序列数据的神经网络,具有独特的记忆功能,能够在时间序列中保留和更新相关信息。研究中,LSTM 模型以 DRT 参数(如电荷转移峰的峰面积、半高宽、中心弛豫时间和峰高)和 SOC 作为输入特征进行训练。
实验过程大揭秘:严谨操作,获取可靠数据
实验在严格控制的环境下进行,使用 HYSCLAB 试验箱将温度恒定维持在 25°C,确保实验全程的一致性。采用 WonATech WBCS3000 M2 设备进行充放电循环,ZIVE MP2A 进行 EIS 测量。充电过程先以 2A(0.57C)的恒定电流充电,直至电池达到 4.4V 的终止电压,随后进入恒压(CV)充电阶段,当电流降至 0.02C(70mA)时充电完成;放电则以 1.35C(4.71A)的加速速率进行,当电压降至 2.8V 时结束放电。每次放电后设置 1 小时的休息时间,使电池状态稳定后再进入下一个循环。
数据分析:挖掘数据背后的电池老化秘密
EIS奈奎斯特图显示,循环初期欧姆电阻稳定,后随循环增加,表明电解液消耗致导电性降。SEI层电阻半圆增大,示SEI层增厚内阻增。电荷转移电阻剧增,表明电极-液界面反应减缓,是老化关键。

图5:电芯01-不同SOC下,DRT参数随1000次循环的变化。
奈奎斯特图受限于频率,低频信息缺失,半圆重叠使老化机制复杂化。DRT分析将阻抗分解为峰,对应不同过程。研究发现,电荷转移峰随循环向长弛豫时间移动,峰高增加,半高宽变宽,面积增大,表明电荷转移电阻是老化关键。
DRT参数热图和Spearman相关系数分析显示参数间强正相关,反映电荷转移弛豫。DRT参数与SOH负相关(-0.49至-0.55),表明SOH降时电荷转移电阻峰更显著,证实其为电池健康指标。

图 6. Spearman 相关矩阵。
模型表现:LSTM 模型实力超群
经过训练的 LSTM 模型在预测电池 SOH 方面表现出色。研究人员使用四个数据集对模型进行测试,结果表明,当使用电池 1 和电池 3 的数据集进行训练和测试时,预测精度最高,平均绝对误差(MAE)为 0.58%,均方根误差(RMSE)为 0.70%。这是因为电池 1 和电池 3 的初始容量差异极小,约为 1%,使得预测值与实际 SOH 的偏差更小。而当使用电池 1 和电池 2 或电池 2 和电池 3 的数据集时,预测误差略高;使用包含三个电池的组合数据集时,虽然误差相对更高,但该数据集涵盖了更广泛的容量变化,更能反映实际场景。
与传统的基于 EIS 的等效电路模型(ECM)方法相比,基于 DRT 参数训练的 LSTM 模型在所有数据集上都实现了更低的误差指标。例如,在电池 1 和电池 2 的数据集上,传统方法的 MAE 为 1.518%,RMSE 为 1.676%,而新方法的 MAE 为 1.16%,RMSE 为 1.38%。这充分彰显了新方法在预测电池健康状况方面的优越性。
结尾
本研究结合DRT-EIS分析锂电池SOH,利用循环1000次后不同SOC下的DRT峰值,构建LSTM模型。三个电池测试集MAE为1.28%,RMSE为1.41%,SOH预测效果良好。未来将扩展至不同电池和测试条件,纳入更详细的电化学参数,深入研究电池退化机制,以提升电池健康监测和预测能力。欢迎分享您对锂电池技术的见解!
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网址: 前沿技术:弛豫时间分布+LSTM精准评估锂电池健康 https://m.trfsz.com/newsview1561880.html