1、年产 100000 吨衣康酸提取车间的初步设计一、内容及研究意义(一)设计内容 本设计是根据有机酸进行当代工业化生产的需要所确定的名为年产 10000 吨衣康酸提取车间的初步设计 ,设计的内容包括多方面,比如:国内外衣康酸 的研究概况;衣康酸的性质、 用途及生产衣康酸的技术; 设计出衣康酸生产及提 取工艺;进行物料衡算、能量衡算;进行主要生产设备的工艺计算及选型;绘制 艺流程图、主要设备图、管道布置图和总厂平面布置图等 12 。(二)研究意义 衣康酸是一种高科技、高利润、高创汇产品,该有机酸学名为甲叉琥珀酸, 亚甲基丁二酸,是不饱和二元有机酸。它含不饱和双键,具有活泼的化学性质, 可进行自身间
2、的聚合,也能与其他单体如丙烯睛等聚合,溶于水, 乙醇等其它溶 剂。能进行各种加成反应,酯化反应和聚合反应,是化学合成工业的重要原料, 也是化工生产的重要原料, 该有机酸(itaconic acid),化学式为 CH2=C(COOH) CH2COOH ,由丝状菌特别是生长在梅汁表面的分解乌头酸曲霉( Aspergill-us itaconicus)大量生成, 是通过顺乌头酸脱羧而形成, 目前世界上仅有少数国家可 以生产。衣康酸及其酯类是生产腈纶等化学纤维、 合成树脂、 塑料、表面活性剂、 橡胶、无毒食品包装材料、除草剂、粘着剂以及塑料制品的重要工业原料 7 。由于衣康酸分子内部含有两个活泼的羧基
3、及一个双键, 双键与羧基成共轭关 系,使得衣康酸的性质非常活泼, 除了可以自身聚合以外, 也可以和不同数目的 其他单体聚合,形成聚合高分子, 因此广泛地应用于化学合成行业。 衣康酸及其 聚合物添加少量天然物质可制成高效除臭剂, 可与氨、 胺类碱性恶臭物及硫化氢 等酸性恶臭物反应,还可以制成具有除臭功能的纸张、塑料膜等系列产品。 衣康 酸酯类的聚合物透明而且有特殊的光泽, 适于制造“人造宝石 ”和特种透镜。 衣康 酸与苯乙烯及丁二烯共聚可制成 乳胶,可用于纸张涂膜, 使纸张强韧及印 刷图案鲜艳;用于金属、混凝土涂料,易于着色且不受自然条件影响;用于油漆 添加剂可提高油漆品质; 用于地毯上浆可使合
4、成纤维地毯经久耐用。 衣康酸与丙 烯酸或甲基丙烯酸或其酯类聚合制成树脂, 可用于表面涂层及乳化漆。 作为皮革 涂层可增加皮革的可塑性;用作汽车、电器、冷库涂料具有粘着力强、色泽美观 且抗恶劣气候等优点; 用作电泳涂料具有优良的附着力; 加入多价金属氧化物可 制成挤压性能好、粘结力强、 生理适应性好的牙科粘合剂; 添加氯烷基二甲基苄 基氯化铵可制成水溶性涂料,用于食品包装材料,可减少包装物表面细菌污染。 衣康酸制成酯类可用于油漆、弱酸性离子交换树脂、润滑油添加剂、 粘结剂和增 塑剂、粉压塑料以及密封胶。衣康酸用于其它衍生物可用作医药、化妆品试剂、 润滑剂、增稠剂、 除草剂以及改善丝毛织物性能。
5、衣康酸和丙烯酸的高分子共聚 物是一种高分子螯合剂,用作水处理中的除垢剂,对防止碱性钙、 镁垢的形成特 别有效。以衣康酸为原料制成的塑料,质轻、易塑、绝缘、防水、抗化学腐蚀, 由它制成的高强度玻璃钢代替钢材,用于制造飞机、船舶外壳。 衣康酸与芳香二 胺生成的吡咯烷酮衍生物是高级润滑油的增稠剂, 与其他胺生成的吡咯烷酮衍生 物可用作洗涤剂、医药和除草剂,衣康酸作为纸的上胶剂、地毯的粘着剂、改性 丙烯酸乳胶方面的应用也在不断增加。衣康酸是生产柠康酸、中康酸、 衣康酸酐 等的原料。 衣康酸其分子内部含有两个活泼的羧基和一个双键, 双键和羧基呈共 轭关系, 使得衣康酸的性质非常活泼, 除可自身聚合外,
6、也可以和不同数目的其 他单体聚合,形成聚合高分子, 因此广泛应用于化学合成行业。 随着科学技术的 发展和各个行业之间的交叉渗透, 衣康酸的新用途也在不断地被开发出来 5,6,7。由于衣康酸生产技术由少数几个国家垄断,因此国际市场缺口较大,日本、 澳大利亚、新西兰、美国、西班牙都急需进口衣康酸, 国际市场缺口大约 7 万吨, 我国近两年总需求量将达到 2.2万吨左右,我国当前衣康酸生产规模为 1.4 万吨 左右,因此该产品在国际、 国内市场十分看好。 目前国内市场丁苯乳胶行业用量 达到 2000 吨左右,化工行业用量达到 1500 吨左右,离子交换树脂行业用量为 1000 吨左右。另外,衣康酸在
7、水处理技术、高强度玻璃钢及农药中间体、除垢 剂等领域中也具有广泛的用途。 随着衣康酸产品的开发成功以及衣康酸系列产品 的独特性能日益引起生产厂家和消费者的重视, 其应用范围正迅速扩大, 因而衣 康酸的潜在市场是不容忽视的, 具有广阔的发展前景。 因此对生产及提取衣康酸 的工厂的设计有其一定的实用价值及社会意义。二、研究现状和发展趋势(一)有机酸在饲料中的应用现状有机酸作为饲料添加剂可分为两大类 : (1) 通过降低环境 pH 值, 间接降低 细菌数量的有机酸 ,如延胡索酸、柠檬酸、苹果酸、乳酸等。这类有机酸添加到 饲料中主要在胃中起作用。 (2) 在降低环境 pH 值的同时还可破坏细菌细胞膜、
8、 干扰细菌酶的合成、 影响细菌 DNA 复制直接抗菌的有机酸。 这一类有机酸包括 甲酸、乙酸、丙酸和山梨酸等。 有机酸能提高饲料的酸度 , 降低饲料的缓冲能力 , 同时具有杀菌、抑菌、防止饲料霉变作用 , 可添加在饲料或饮水中发挥作用 , 广 泛应用于猪、鸡的饲料中 , 牛、鱼的饲料中也有越来越多的研究应用。随着抗生 素的禁用 , 有机酸替代抗生素或与一些抗生素同用产生协同作用 , 从而可将细菌 抗药性的危险降低到最低限度。 饲料中添加有机酸可促进铁、 铜等微量元素的吸 收利用, 减轻其对环境的污染。 有些有机酸还可防止维生素的氧化 ,以及促进维生 素在肠道中的吸收。众多研究表明 , 添加复合
9、有机酸具有用量少、酸化效果好的 优点 , 如再与高锌等结合运用效果会更明显。 另外,无机酸与有机酸复合酸制剂可 降低费用 , 提高酸度 15,16,18,20,21,22。(二)有机酸作为抗生素替代品的应用有机酸具有超过抗生素的多种作用 , 其中包括降低 pH 值和增强胰腺分泌。 长久以来有机酸就因其对健康和生长的有益作用已应用于断奶仔猪的日粮之中 , 并且还因其抗细菌和抗真菌作用而常常被用作食品防腐剂。抗生素的主要作用是抗菌 ; 其对于饲料消化和生产性能的所有作用都可认 为是其对肠道菌群的影响以及由此致使免疫刺激减弱的结果。 有机酸具有抗菌活 性 , 但其作用还不止于抗菌。有些细菌数量的减少
10、与饲喂有机酸有关 , 有机酸对 于抗击大肠杆菌、沙门氏菌和弯曲杆菌等非耐酸细菌特别有效。由于抗生素的负面作用远较有机酸突出, 一些国家已经撤消了对非治疗性抗 生素用于动物饲料的许可 , 饲喂低剂量促生长抗生素的做法正在全世界迅速消 失。意图在无药残市场上出售其产品的生产商正在搜寻抗生素的非药物性替代 品。有机酸就在最有效的替代品之列 , 无论是单个的有机酸还是多种有机酸的合 剂 17,19 。(三)国内研究现状我国衣康酸的研究起步较早, 但进展缓慢。直到 20世纪 90年代才取得突破安徽工程大学机电学院毕业设计(论文)性进展, 1993 年云南燃料二厂率先建成年产 300 吨工业化装置。之后,
11、其他如 四川、无锡、上海等地的相关研究单位也在积极进行中试。为进一步降低成本, 国家 “八五 ”生物技术攻关项目由四川食品发酵研究设计院承担, 采用淀粉质原料 发酵生产衣康酸, 目的是使该产品的生产原料更加广泛, 并有利于淀粉质原料的 深加工,以提高生产的综合效益。 山东省食品发酵工业研究设计院采用以玉米淀 粉为原料,深层发酵生产衣康酸的工艺,通过几年的努力,经过小试、中试及工 业性生产试验证明, 选育出的衣康酸高产突变株土曲霉 HA6080 性能稳定, 产酸 率、转化率高,分别达到 6.0%-7.0%和 60%以上,且有产杂酸少,耐高糖、抗污 染能力强,发酵速度快,周期短,生产条件温和,易于
12、控制,操作简单,生产成 本低等优点,成为国内衣康酸技术的主要来源。目前国内衣康酸每年的需求量为 1100-1160 吨,主要用于高分子聚合材料, 人造纤维、涂料等领域。 随着我国人造纤维工业, 涂料工业及水处理工程技术发 展,衣康酸的需求量将逐年增加,预计到 2006 年总需求量可达到 1160 吨以上。 近年来由于衣康酸依赖进口, 且价格较高, 国内一些在康酸应用领域都部分 采用富马酸等其他有机酸代替衣康酸,从而刺激了富马鞍生产能力的迅速增长, 据统计,几年来,我国富马酸生产能力增长了数倍,达到 1200 吨,加上最近新 上马的富马酸合资,独资项目,到 2012年富马酸的生产能力将超过 18
13、 万吨。 届时富马酸除满足出口及国内使用外, 将会有相当数量用于代替衣康酸。 所以这 种情况将对衣康酸的国内应用和生产构成一定威胁。现在我国衣康酸的生产力能约为 760-800 吨年,主要集中在云南,四川, 江苏和山东等省, 产品质量已基本达到国外先进国家的水平, 由于我国衣康酸产 品原料成本比美、日低 15%20%,因此在市场上有一定的竞争力,但生产厂家 经济规模小,技术装备尚未完全过关,影响了衣康酸行业的健康发展。目前,国内生产衣康酸的销售仍以国际市场为主,产品主要销往欧美、俄罗 斯、日本、韩国等几十个国家和地区。国内市场的需求也稳步上升,预计在丁苯 乳胶行业用量达到 7000 吨左右,化
14、纤行业为 1500 吨左右,离子交换树脂行业 1000 吨。仅兰州化纤总厂每年就进口衣康酸 500 吨左右,上海巴斯弗公司每年 需要衣康酸 1200吨左右。 衣康酸国际市场需求量仍将以每年 12左右的速度增 长。根据有关外贸部门提供的资料信息, 已有多家美国公司来内地洽谈进口衣康 酸产品,每个公司的年需求量均在千吨以上。 仅日本的扶桑公司去年从国内收购 销往日本的衣康酸就达 3000 吨,据市场调查,山东省内两家以玉米淀粉为原料 的衣康酸生产厂近年来的销售呈供不应求的形势,产品销往日本、美国、韩国、 印度及我国的台湾等国家和地区。 随着衣康酸下游产品的不断开发成功及衣康酸 所具有的独特性能日益
15、被人们所认识, 其应用范围正迅速扩大, 因而衣康酸的潜 在市场是不容忽视的,具有较好的发展前景。建立年产数千吨的衣康酸生产线, 不仅可以满足部分国内化工行业的需求, 同时也可以打入国际市场, 发展产品对 外贸易,具有明显的经济效益和社会效益。(四)国外研究现状目前,国际上只有美国、日本和俄罗斯生产衣康酸,美国 Pfizer 公司产量较 大,垄断国际市场,日本自 1971 年起开始引进美国专利进行消化吸收,自行生 产衣康酸, 当时仅有磐田化学公司独家生产。 目前日本的黑金化成株式会社和美 国 Pfizer 公司几乎垄断了衣康酸酯类的生产。 产品质量上, 美国和日本的精制衣 康酸标准要求衣康酸含量
16、不低于 99%。从世界范围来看, 衣康酸的市场呈现严重的供不应求状况。 造成这种情况的 原因是,上世纪 90 年代以来随着高分子聚合材料和人造纤维工业的迅速发展, 衣康酸需求量快速增长。另一方面衣康酸在化学合成,新材料和造纸,医药,食 品等领域应用范围的不断扩大,也促使其消费量日趋增加。从衣康酸的生产方面来看, 发酵法工艺中的原料利用率, 酸产率及回收水平 等均受菌种的限制, 而在衣康酸发酵菌种的遗传工程尚无重大突破的情况下, 短 时期内生产能力不可能有大的提高,同时,随着食糖等农产品价格的不断上涨, 生产衣康酸的正常生产。 其次是俄罗斯等东欧国家近年甜菜连续几年减产, 影响 到衣康酸的生产,
17、产量大幅度下降, 从而增加衣康酸的进口, 进一步加剧了衣康 酸供不应求的矛盾, 所以到新世纪初国际衣康酸市场供求紧张的局面将不可能得 到缓解。(五)衣康酸的理化性质表开 2-5-1 衣康酸的理化性质列表性质诸元数据或性状性质诸元数据或性状分子式C5H6O4熔点165-169分子质量130.10单质形态白色结晶相对密度1.6320可溶性可溶:水、乙醇、丙酮 微溶:苯、氯仿、乙醚气味特殊气味聚合性易聚合,可聚合其他单体挥发性不易挥发稳定性加热可分解能否升华真空下可升华文字描述: 分子式为 C5H6O4,分子质量为 130.10,熔点为 165-169,白色结晶, 相对密度为 1.6320。溶于水、
18、乙醇、 丙酮;微溶于氯仿、苯、乙醚。有特殊气味, 在真空下能升华。易聚合,也能与其他单体共聚。不易挥发,过热能分解23 。(六)衣康酸质量的检测原理根据中国轻工业联合会提出、由全国食品发酵标准化中心归口、成都拉克 生物工程实业有限公司和南京华锦生物制品有限公司起草、国家发改委首次发 布、 2003年10月 1日正式实施的 QB/T-259-2003标准,合格衣康酸的理化指标 应符合下表规定:表开 2-6-1 合格衣康酸的理化性质列表项目指标优级一级含量, % (质量分数 ) 99.599.0熔点,165-169色度, APHA1020干燥失重, % (质量分数 )0.30.5灼烧残渣, % (
19、质量分数 )0.1氯化物 ( 以 Cl 计), mg/kg25硫酸盐 (以 SO42-计 ),mg/kg100铁(以 Fe3+计), mg/kg10重金属 (以 Pb 十计),mg/kg30外观检测: 取试样约 10g 放在滤纸上,置于明亮处,观察其颜色,检查其有无外 来杂质,做好记录 23 。水溶性检测: 称取试样 1.25g置于 50m L 比色管中,加 25m L水溶解,检查是否 混浊,做好记录 23 。含量检测原理 : (1)碘量法检测原理 :溴酸盐与溴化钾在酸性介质中释放出溴,安徽工程大学机电学院毕业设计(论文)溴与衣康酸发生加成反应, 过量的溴加入碘化钾使其还原释放出碘, 再用硫代
20、硫 酸钠标准溶液滴定游离的碘,即可计算出试样中衣康酸的含量23 。(2) 氯化物检测原理: 在硝酸介质中,氯离子与银离子生成难溶的氯化银。当氯 离子含量很低时,在一定时间内氯化银呈悬浮体,使溶液混浊, 可用目视比蚀法 测定23 。(3) 硫酸盐检测原理: 在酸性介质中,钡离子与硫酸根离子生成难溶的硫酸钡。 当硫酸根离子含量很低时,在一定时间内硫酸钡呈悬浮体,使溶液混浊, 可用目 视比浊法测定 23 。(4) 铁含量检测原理: 在酸性介质中,铁离子与硫氰酸钱作用,生成血红色的硫 氰酸铁,其颜色的深浅与铁离子的浓度成正比,可进行比色测定 23 。(5) 重金属检测原理: 在酸性介质中,重金属离子与
21、负二价硫离子生成有色硫化 物沉淀。 重金属元素含量较低时, 形成稳定的暗色悬浮液, 可进行目视比色测定 23。( 七 ) 发展趋势目前,衣康酸的合成方法主要有合成法与发酵法, 合成法又分为柠檬酸合成 法和顺酐合成法。 柠檬酸合成法由于成本高工业上不宜采用, 顺酐合成法具有生 产成本低、选择性高等优点,但尚未实现工业化;而发酵法原料易得,工艺技术 成熟,是目前国内外生产厂家一致采用的方法。衣康酸常用的提取工艺有重结晶法与离子交换法, 这两种提取方法的最大缺 点是能耗大、工艺复杂、 操作不方便。 又有学者研究了溶剂萃取法提取衣康酸的 新工艺。实验表明,溶剂萃取法具有能耗低、收率高、操作简单的特点。
22、衣康酸作为一类用途广泛、市场缺口大的一类有机酸,生产工艺要求高、产 品科技含量高,辐射带动性强,是国家鼓励和发展的项目,市场前景看好。相信 随着社会的不断发展, 市场对各种有机酸工业化生产的迫切需求, 衣康酸工业将 会有更广阔的发展前景。参考文献:1 冮洁,刘晓兰 ,吴耘红 ,陈士学 ,李勇.衣康酸生产菌种的定向选育和产酸条件的 研究J. 微生物学通报 ,2003,(02) :20-24.2 谢卫国,李洲.溶剂萃取法分离提取衣康酸 J.化工学报 ,2001,(01) :46-49.3 查智明 ,俞志敏 ,吴克,於娟.液态发酵生产衣康酸的条件研究 J. 合肥学院学 报 ,2010(8) :72-
23、74.4 杨阳,陆鲁生.衣康酸发酵生产后提取研究 J.生物技术 ,2001,(06) :46-48.5 刘建军, 姜鲁燕 , 李丕武, 赵祥颖, 田延军, 张家祥, 贾士儒. 衣康酸的性质、 生产及应用 J. 山东科学 , 2002,(03) :38-42.6 来智超 ,张光华 ,李慧 . 衣康酸的生产与应用研究进展 J化工生产与技术 , 2006,(03) :26-28.7 崔小 明. 衣 康酸的 生 产应用 及市 场前景 J 精细化 工 原料及 中 间体 , 2006,(09) :34-37 .8 :106-110.9 Jahanzeb Mudassir, Nazar Mohammad R
24、anjha.Dynamic and equilibrium swelling studies: crosslinked pH sensitive methyl methacrylate-co-itaconic acid(MMA-co-IA) hydrogelsJ. J Polym Res,2008,(15) :195-203.10 Nazar Mohammad Ranjha ,Jahanzeb Mudassir ?, Naveed Akhtar.Methyl methacrylate-co-itaconic acid (MMA-co-IA) hydrogels for controlled drug delivery(汉译:甲基丙烯酸甲酯 -衣康酸(甲基丙烯酸甲酯 -IA) 的水凝胶对于控制药 物释放的作用 ) J.J Sol-Gel Sci Technol,2008,(47) :23-30.11 Noriyasu Ohta,Mitsuyasu Okabe,Effect of dissolved oxygen concentration and impeller tip speed on itaconic acid production by aspergillus ter
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