首页 > 资讯 > 一种覆盆子酮及其衍生物的制备方法及其在控油化妆品中的应用与流程

一种覆盆子酮及其衍生物的制备方法及其在控油化妆品中的应用与流程

泰然健康网
2025-05-22 16:32

本发明属于有机合成技术与化妆品交叉应用领域，具体来说，涉及一种覆盆子酮及其衍生物的制备方法及其在控油化妆品中的应用。

背景技术：

1、覆盆子酮是一种有机化合物，具有覆盆子香气和水果香味，最早广泛作为香精使用于食品行业中，最近几年也用于化妆品行业中有增香增甜的效果。由于和对羟基苯乙酮结构类似，已被证明在各类化妆品中可作新型防腐剂使用，具有安全、无毒无害、非致敏、抗菌性好的显著效果。经检索，目前尚未发现其在控油方面的研究报道。

2、同时，现有合成覆盆子酮的方法大部分是通过羟基苯甲醛和丙酮缩合后氢化而成（如cn109678689a、cn1097729a等），也有以大茴香醛得到茴香丙酮后加氢还原制得（如cn1478768a、cn101717328b），虽然采用的原料不同，但是最后离不开催化加氢的方式。还有通过生物发酵等方式合成目标物质，采用微生物菌种体内酶的作用对物质进行转化，得到需要的物质，此方法转化率低（如cn 108753852b、cn112391418b）。另外通过植物提取的方式从覆盆子属植物中提取覆盆子酮，此方法提取率低，需要大量的植物等，提取过程中会产生较多三废物（废气、废水、固废），增加环境处理压力（如cn103553893a）。

3、cn102584554a公开了一种在酸性离子液体中制备覆盆子酮的方法，以苯酚和丁烯酮为起始原料，以热稳定性好、难挥发、可循环使用的酸性离子液体为催化剂和反应溶剂，进行选择性加成反应合成覆盆子酮，但其制备得到的覆盆子酮的收率仅为20-65%，无法满足工业化生产的需求。cn104193607a公开了一种覆盆子酮的合成方法，是以茴香基丙酮为起始原料，在醋酸介质和催化剂烷基苯酚存在的条件下，于103-108℃滴加溴氢酸进行脱甲基反应后，反应物用乙酸乙酯萃取，再经蒸馏得到含量99.5%以上的覆盆子酮产品。但该发明的覆盆子酮收率较低仅为61-85%左右，不适合工业化生产。

4、通过有机合成的化学方法来得到目标物质覆盆子酮及其衍生物是最直接有效的。现有化学方法中使用氢气，相对来说费用较高且存在一定安全隐患，处理不好会引起爆炸，是潜在危险源。虽有使用非氢化方法杜绝氢气的危险，但是合成工艺复杂，无法工业化实施。因此开发高效、安全、非氢化的覆盆子酮及其衍生物的合成方法并可满足工业化生产需求是极具挑战性的。

技术实现思路

1、为了解决上述技术问题，本发明提供了一种覆盆子酮及其衍生物的制备方法及其在控油化妆品中的应用。本发明采用单氯代甲基苯衍生物和环氧丙烷为原料，在有机助剂金属镁以及sarrett（沙瑞特）试剂（铬酐与吡啶形成的铬酐-双吡啶配合物）的作用下高效、安全的合成覆盆子酮衍生物，并通过实验验证了其具有抑制皮肤油脂分泌的效果，拓展了其在化妆品领域的新用途。

2、为了实现上述目的，本发明采用以下技术方案：

3、第一方面，本发明提供一种覆盆子酮及其衍生物的制备方法，以单氯代甲基苯衍生物和环氧丙烷为原料，在金属镁以及sarrett试剂的作用下合成式（i）所述的覆盆子酮及其衍生物；

4、（i），

5、其中，r表示单取代苯基团或多取代苯基团；

6、r选自-oh或-or1，其中r1表示取代或未取代的c1-c3烷烃。

7、本发明中金属镁的形状为去除表面氧化物的细丝。

8、由于镁与水反应剧烈且沙瑞特试剂遇水会分解，因此本发明整个反应过程需要在无水环境惰性气体保护下进行。

9、本发明的合成路线如下所示：

10、。

11、在实施方案中，所述的制备方法，包括以下步骤：

12、s1、单氯代甲基苯衍生物和金属镁反应，得到反应液；

13、s2、向步骤s1得到的反应液中加入环氧丙烷反应，结束后淬灭反应，过滤，将滤液去除溶剂后，得到剩余物；

14、s3、步骤s2得到的剩余物与沙瑞特试剂进行氧化反应，处理，得到所述覆盆子酮及其衍生物。

15、优选地，步骤s1中所述单氯代甲基苯衍生物，具有如下结构：

16、，

17、其中， r表示单取代苯基团或多取代苯基团；

18、r选自-oh或-or1，其中r1表示取代或未取代的c1-c3烷烃。

19、优选地，步骤s1中所述反应的溶剂为无水四氢呋喃，反应的温度为0-5℃，反应的时间为7-9h。

20、优选地，步骤s1中所述单氯代甲基苯衍生物与金属镁的摩尔比为1:1.8-2.2，进一步优选为1:2。

21、优选地，步骤s2中所述反应为：滴加环氧丙烷，加热，滴加完成后在30℃下反应6-7h。

22、进一步优选地，所述加热的温度不超过30℃。

23、优选地，步骤s2中环氧丙烷与单氯代甲基苯衍生物的摩尔比为1:0.85-1.15，进一步优选为1:1。

24、优选地，步骤s2中所述淬灭反应为：滴加酸至出现白色细状固体，滴加完成。

25、优选地，步骤s3中所述氧化反应的溶剂为二氯甲烷，反应的温度为25℃，反应的时间为5-7h。

26、优选地，所述沙瑞特试剂与环氧丙烷的摩尔比为1.1-1.3:1；进一步优选为1.2:1。

27、优选地，步骤s3中所述处理为：将氧化反应后的反应液用水进行萃取，有机相干燥除水过滤后除去溶剂，剩余白色固体物，即为目标物质。

28、第二方面，本发明还提供上述制备方法制备得到的具有控油作用的覆盆子酮衍生物。

29、本发明中所述的覆盆子酮衍生物的结构为：

30、，

31、其中，r表示单取代苯基团或多取代苯基团；

32、r选自-oh或-or1，其中r1表示取代或未取代的c1-c3烷烃；

33、优选为。

34、第三方面，本发明提供一种覆盆子酮衍生物作为控油成分在制备控油化妆品中的应用。

35、本发明中所述覆盆子酮衍生物的结构为，

36、其中，r表示单取代苯基团或多取代苯基团；

37、r选自-oh或-or1，其中r1表示取代或未取代的c1-c3烷烃；

38、优选为。

39、本发明中所述覆盆子酮衍生物可以抑制皮脂合成的关键基因的表达，以减少皮脂细胞的脂质合成，达到控油的效果。

40、优选地，所述关键基因为srebp1基因、fas基因和scd1基因中的至少一种。

41、本发明中所述控油化妆品包括但不限于洗面奶、洗发水、面贴膜、化妆水、膏霜乳、凝胶、粉剂、泥、蜡基、喷雾剂或气雾剂。

42、第四方面，本发明提供一种控油化妆品，包括覆盆子酮衍生物，所述覆盆子酮衍生物的结构为。

43、优选地，所述覆盆子酮衍生物为控油化妆品质量的0.2%-1%。

44、本发明的有益效果为：

45、（1）本发明通过单氯代甲基苯衍生物和金属镁反应制得芳香甲基苯衍生物的格式试剂，再与环氧丙烷反应酸化后形成羟基丁基苯衍生物，再使用沙瑞特试剂高选择性将二级仲醇的羟基氧化为酮，最终高纯度得到覆盆子酮及其衍生物。本发明改变了以往通过催化加氢还原双键合成目标物的方式，避免了使用氢气等易爆源，制备方法更加简单、安全。相比现有技术，本发明制备方法的收率更高，适合工业化生产。

46、（2）本发明步骤1反应得到的物质无需复杂处理，将过量金属镁取出回收储存在干燥环境中，再次使用前除去表面氧化物薄膜即可。反应结束后无需拆除反应装置，加装恒压滴液漏斗可进行下步操作，同时，过量的沙瑞特试剂反应后形成铬酐双吡啶盐存在于水相中，可干燥除水碱化处理后再使用。本发明制备过程中使用的过量物料均可回收简单处理后再用，反应处理过程中，巧妙地使用简单装置的搭建即可实现连续合成的操作，对成本的降低提供可行的操作方法，为工业化生产打下良好的技术基础。

47、（3）实验证明：本发明提供的覆盆子酮衍生物安全性好，且可以抑制srebp1、fas和scd1基因的表达，以减少皮脂细胞的脂质合成，达到控油的效果。

48、（4）应用本发明的覆盆子酮衍生物作为控油成分制备的控油化妆品，安全性好，可以有效抑制皮肤油脂分泌，具有较好的控油的效果。